【SN商检标准】 涂料产品中三氯苯的测定气相色谱-质谱法

SN
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4379—2015
涂料产品中三氯苯的测定
气相色谱-质谱法
Determination of trichlorobenzenes in coatings products-Gaschromatography/massspectrometry2015-12-04发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
金膳查真
2016-07-01实施
发布
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国上海出人境检验检疫局本标准主要起草人：魏宇锋、王文青、赵波、李晨、费旭东、张继东、邱丰。SN/T4379—2015
I
1范围
涂料产品中三氯苯的测定
气相色谱-质谱法
本标准规定了涂料产品中三氯苯气相色谱-质谱测定方法。SN/T4379—2015
本标准适用于油溶性涂料产品中含量不低于2mg/kg的三氯苯的测定，其中包括三氯苯的三种同分异构体：1，3，5-三氯苯，1，2，4-三氯苯，1.2.3-三氯苯水溶性涂料不在本标准的测试范围内。2方法提要
被测样品用乙酸乙酯溶剂稀释至适当倍数并经过滤，进人气相色谱-质谱联用仪。采用气相色谱-质谱联用法选择离子扫描模式检测样品中的三氯苯，外标法定量。三氯苯三种同分异构体的化学文摘号和分子式见附录A。
3试剂和材料
3.1
溶剂：乙酸乙酯，GC级或以上，用于标准工作溶液的配制，以及涂料样品的稀释。
3.21,3,5-三氯苯，纯度≥99%。3.31,2,4-三氯苯，纯度≥99%。3.41，2，3-三氯苯，纯度≥99%。3.5三氯苯标准储备溶液：称取
1，3，5
定量
的
（3.2）、1
三氣苯
（3.4）标准物质至100mL容量瓶中，用乙酸乙酯
（3.1）配制成1，3
储备液
氯苯浓度均为2000mg/L的标准：焦储备溶
标准
液在0
4
氯苯（3.3）和1，2，3-三氯苯
苯、1,2，4-三氯苯和1,2,3-三
水箱中保存。
3.6标准工作溶液：分别移取适量体积的三氯苯标准生储备液
5）.用7
酸乙酯（3.1)逐级稀释，配制成3
浓度分别为1mg/L、5mg/L、10mg用时配制。
4仪器设备
20mg/L.5
气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），配EI源。4.1
分析天平：感量0.1mg。
4.2
4.3
过滤膜：有机相，0.45μm。
4.4
容量瓶：10mL，100mL。
4.5离心机：不低于8000r/min。5试样制备
mng/L、1
的三氯苯混合标准工作溶液，使试样经搅拌均匀后，称取1g（精确至0.1mg）至10mL容量瓶中，用乙酸乙酯溶剂稀释定容，溶液1
SN/T4379—2015
经过充分混匀操作后，通过过滤膜（4.3)过滤，以1μL进样量进入气相色谱-质谱联用仪进行分析，注：可以根据不同涂料样品情况，选择合适的溶剂稀释比。对于浑浊或有沉淀物的试样，可以稀释后离心（最大转速5000r/min)，取上层清液，再经过滤膜过滤后进样。6分析步骤
气相色谱-质谱条件
6.1
根据所使用的气相色谱-质谱联用仪、检测器类型和色谱柱类型，建立合适的气相色谱-质谱条件，典型的气相色谱-质谱条件参见附录B中B.1。6.2气相色谱-质谱分析
6.2.1定性分析
采用全扫描模式定性，将样液与标准工作溶液（3.6）的总离子流图比较，如果在相同保留时间有峰出现，则根据附录A中定性离子对其确证。6.2.2定量分析
6.2.2.1工作曲线的绘制
按照6.1所列测定条件中气相色谱-质谱法选择离子扫描模式，将标准工作溶液（3.6)依次进样测定。以标准溶液中三氯苯提取m/z=180.0离子峰面积为横坐标；以对应的三氯苯浓度（单位为mg/L）为纵坐标，绘制标准曲线。标准溶液中三氯苯提取m/2=180.0离子色谱图，参见附录C中图C.1。线性回归方程见式（1)：
y=k×r+b
式中：
y
b
6.2.2.2
标准工作溶液中三氯苯的含量，单位为毫克每升（mg/L)；回归曲线的斜率；
三氯苯提取m/z=180.0离子峰面积；回归曲线的截距。
样品测试
....(1)
按照第5章制备的试样，进人气相色谱-质谱联用仪，选择离子扫描模式分析（三氯苯特征离子见附录A），得到的色谱图中提取m/2=180.0定量离子后积分得到相应待测物的峰面积，代人6.2.2.1工作曲线回归方程计算试样中三氯苯的含量。每个样品应进行平行试验。涂料样品中三氯苯提取m/2=180.0离子色谱图参见附录C中图C.2。6.2.2.3
空白试验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行。结果计算
7
涂料样品中三氯苯的含量w，可按式（2)计算：e
2
(yi-y。)×V
m
（2)
8
9
式中：
w
y
yo
V
试样中三氯苯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；SN/T4379—2015
由样品中三氯苯提取m/z=180.0定量离子的峰面积代人式（1)计算得到的含量，单位为毫克每升（mg/L）；
由空白试验中三氯苯提取m/=180.0定量离子的峰面积代人式（1)计算得到的含量，单位为毫克每升（mg/L)；
试样由溶剂稀释定容的体积，单位为毫升（mL)；称样量，单位为克（g）。
以上式中=1,2,3，分别代表1,3,5-三氯苯，1,24-三氯苯，1,2,3-三氯苯结果报告
取两次测定结果的算术平均值，精确至小数点后1位。精密度
以油溶性涂料为基质，由6个实验室进行200mg/kg、500mg/kg、1000mg/kg三个浓度水平的精密度试验，参照GB/T6379.2进行统计，精密度数据见表1。表1方法精密度
待测物
1,3,5-三氯苯
1,2,4-三氯苯
1,2,3-三氯苯
浓度水平
mg/kg
200~1000
2001000
200~1000
重复性限r
mg/kg
r=0.0087r+1.4
r=0.0076.r+2.4
r=0.0102r+0.6
再现性限R
mg/kg
R=0.0451r1.2
R=0.0519t—4.8
R=0.0491x-2.5
3
SN/T4379—2015
附录A
（规范性附录）
三种三氯苯的化学名称、化学文摘编号（CAS）、分子式、定性离子及定量离子表A.1
序号
1
2
3
三种三氯苯的化学名称、化学文摘编号（CAS)、分子式、定性离子及定量离子化学名称
1,3,5-三氯苯
1,2,4-三氯苯
1,2,3-三氯苯
CAS号
108-70-3
120-82-1
87-61-6
分子式
C.H,Cls
CHCE
CH.C
定性离子（m/z）
74.0,109.0,145.0,180.0
74.0,109.0,145.0
180.0
180.0
74.0,109.0.145.0,1
S
定量离子（m/z）
180.0
180.0
180.0
附录B
（资料性附录）
典型的气相色谱-质谱条件
SN/T4379—2015
由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱-质谱联用仪的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效地分离，下列给出的参数经证明是可行的：气相色谱条件：
a)
色谱柱：（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷，毛细管柱30.0m×0.25mm（内径）×0.25um，或相1）
当者；
2)
3
4)
5)
6)
b)
色谱柱程序升温条件：初始柱温100℃.保持2min，以10℃/min的速率升至180℃，再以50℃/min的速率升至280℃保留10min；进样口温度：300℃；
载气：气，纯度≥99.999%；流速：0.5mL/min进样模式：分流模式，分流比150：1；进样量：1uL。
质谱条件：
1)
2)
3)
4)
5)bzxZ.net
6)
电子轰击电离源（ED，电子能量：70eV；离子源温度：230℃
Q四极杆温度：150℃；接口温度：280℃：
溶剂延迟时间：3.00min；
质量扫描方式（全扫描模式），SCAN扫描范围（m）：30~250；
质量扫描方式（SIM扫描模
式），SIM监测离子（m/2
.74.0,109.0,145.0.180.0;
定量离子（m/z）：180.0。
SN/T4379—2015
绝对丰度
40.000
38000
36000
34.000
32000
30.000
28.000
26000~
24000
22000
20000
18000量
16000-
14.000量
12000号
10.000-
8.000
6000
4.000
2000
0
说明：
4.00
6.00
-1,3.5-三氯苯（6.1min）；
—1,2.4-三氯苯（6.7min)；
3——1,2.3-三氯苯（7.3min）。附录C
（资料性附录）
三氯苯提取离子色谱图示例
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
18.00
20.00
时间/min
图C.1标准溶液中三氯苯的提取离子色谱图（m/z=180.0）6
说明：
结对丰度
7000元
6.500弄
6000号
5500寸
5000弄
4.500元
4.000元
3.500
3.000
2.500弄
2.000号
1500号
1000
500手
4.00
6.00
1——1,3,5-三氯苯（6.1min)
—1,2,4-三氯苯（6.7min）；
2-
3——1,2,3-三氯苯（7.3min）。图.2
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
18.00
SN/T4379—2015
20.00
时间/min
涂料样品中三氯苯提取离子色谱图（m/z=180.0）
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