【HG化工标准】 2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇(布罗波尔)

ICS71.100.35
G77
备案号：41858—2013
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4539—2013
2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇（布罗波尔）2-Bromo-2-nitropropane-1,3-diol2013-10-17发布
2014-03-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。HG/T4539--2013
本标准使用重新起草法参考《英国药典2009一专著：医学和制药物质一-布罗波尔》（BritishPharmacopoeia2oo9—monographs：medicalandpharmaceuticalsubstances—-Bronopol)编制。本标准与《英国药典2009一专著：医学和制药物质一布罗波尔》的一致性程度为非等效。本标准与《英国药典2009一专著：医学和制药物质一布罗波尔》的主要技术差异如下：熔点的技术指标由“大约130℃”更改为“127.0℃～131.0℃”；—2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇含量检验方法增加了高效液相色谱法；水分检验方法除电量反滴定法（AppendixXC,MethodIB)外，增加了直接电量滴定法。本标准的附录A为资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5)归口。本标准负责起草单位：山东润鑫精细化工有限公司、中海油天津化工研究设计院、深圳市华测检测有限公司、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、天津出人境检验检疫局工业产品安全技术中心。
本标准主要起草人：米超杰、白莹、朱平、谢文州、李秀平、崔旭东。I
2-漠-2-硝基-1，3-丙二醇（布罗波尔）HG/T4539—2013
管告：本产品可能引起人体过敏，本标准中使用的有机试剂如乙睛有毒，检验操作人员应佩戴橡胶手套、口罩、防护眼镜等。本标准使用的强酸、强碱具有较强的化学腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。若被溅到,应立即用大量水冲洗，严重时应立即就医。1范围
本标准规定了2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇（布罗波尔)的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存。wwW.bzxz.Net
本标适用于2-漠-2-硝基-1，3-丙二醇（布罗波尔）产品。该产品主要用于工业循环冷却水、涂料、木材等领域的杀菌灭藻。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注百期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB190危险货物包装标志
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603一2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（neqISO6353-1：1982）GB/T6040—2002红外光谱分析方法通则GB/T6283—2008
化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6682—2008
分析实验室用水规格和试验方法（modISO3696：1987）GB/T7531一2008有机化工产品灼烧残渣的测定GB/T8170
数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T21781一2008化学品的熔点及熔融范围试验方法毛细管法GB/T22592—2008
水处理剂pH值测定方法通则
3分子式及结构式
分子式：CgH.BrNO4
结构式：
BrNo,
HO文OH
相对分子质量：199.96（按2011年国际相对原子质量）4要求
4.1外观：白色或类白色结晶或结晶性粉末。4.22-溴-2-硝基-1,3-丙二醇（布罗波尔)按相应的试验方法测定应符合表1要求。1
HG/T4539—2013
熔点/℃
项
自
2-漠-2-硝基-1,3-丙二醇含量（以无水物计)/%2-甲基-2-硝基-1,3-丙烷二醇含量/%三(羟甲基)硝基甲烷含量/%
其他单一杂质含量/%
水分/%
灼烧残渣/%
pH值（10g/L水溶液）
5试验方法
5.1通则
表1
指标
127.0~131.0
99.0
0. 2
0.5
0. 2
0.5
0.1
5.0~7.0
检验方法
5.3
5.4
5.4
5.4
5.4
5.5
5.6
5.7
本标准所用试剂和水，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合GB/T6682三级水的规定。试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品，除另有规定外，均按GB/T601GB/T603之规定制备。5.2鉴别
取2-漠-2-硝基-1,3-丙二醇试样1mg～2mg，溴化钾300mg~400mg。按照GB/T6040--2002中5.3.1压片法进行制样，GB/T6040一2002中6.2进行操作，本品的红外吸收光谱应与2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇的标准红外吸收光谱一致。2-漠-2-硝基-1，3-丙二醇的标准红外吸收光谱图参见附录A中图A.1。
5.3熔点的测定
取适量已于（70士2）℃烘干至恒量的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇试样，将其研磨成细粉后，按GB/T21781的规定进行测定。
5.42-溴-2-硝基-1,3-丙二醇和杂质含量的测定5.4.1沉淀滴定法（仲裁法）
5.4.1.1方法提要
2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇在碱性条件下经镍铝合金催化作用充分水解，释放出溴离子。在酸性条件下定量加人过量的硝酸银溶液生成漠化银沉淀，以硫酸铁（Ⅱ）铵作指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液回滴过量的银离子。
5.4.1.2试剂和材料
5.4. 1.2. 1
镍铝合金粉。
5.4. 1.2.2
5.4.1.2.3
5.4.1.2.4
5.4.1.2.5
5.4.1.2.6
5.4.1.3
硝酸。
氢氧化钠溶液：300g/L。
硝酸银标准溶液：c(AgNO3）约0.1mol/L。硫氰酸铵标准滴定溶液：c(NH4SCN)约0.1mol/L。硫酸铁（Ⅱ）铵指示液：80g/L。仪器、设备
5. 4. 1.3. 1
5.4.1.3.2
5.4.1.3.3
磨口烧瓶：250mL，配有回流冷凝器。温控电炉。
布氏漏斗。
分析步骤
5.4.1.4
HG/T4539—2013
称取约0.4g2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇试样于250mL烧瓶中，精确至0.2mg，加人15mL水，15mL氢氧化钠溶液。连上冷凝管，开启冷水。小心缓慢地经回流冷凝器加人2g镍铝合金粉，摇晃烧瓶使反应均匀。反应10min后，开启电炉，加热至沸腾，开始计时，煮沸1h。冷却后使用布氏漏斗抽滤，用150mL水冲洗冷凝器、烧瓶和残渣。合并过滤液和洗液，加人25mL硝酸和40.00mL硝酸银标准溶液，剧烈振摇，加人1mL硫酸铁（Ⅲ）铵指示液，然后用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至橙红色出现即为终点。同时作空白试验。
5.4.1.5结果计算
2-漠-2-硝基-1-3-丙二醇的含量以质量分数wb计，数值以%表示，按式（1)计算：(Vo-Vi)cM
X100%..
Wp=1000 mX(1-w)
式中：
Vo-—滴定空白时消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V1一一滴定试样时消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)；硫氰酸铵标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；M-—2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔，g/mol(M=199.96)；m一—2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇试料的质量的数值，单位为克（g）；w试样中水分的质量分数。
5.4.2允许差
取平行测定结果的算术平均值为报告结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.4%。5.4.3高效液相色谱法
5.4.3.1方法提要
.(1)
试样用流动相溶解，以水、乙腈和磷酸水溶液为流动相，使用十八烷基硅烷键合硅胶或八烷基硅烷键合硅胶为填料的不锈钢柱和紫外检测器（214nm），对试样中的2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇进行高效液相色谱分离和测定。
5.4.3.2试剂和材料
5.4.3.2.1水：符合GB/T6682中一级水的规定。5.4.3.2.2流动相：量取945mL水，50mL乙睛和5mL体积分数为10%的磷酸溶液混匀，用2mol/L氢氧化钠溶液调节pH值至3.0，用孔径为0.45um的微孔滤膜过滤后超声脱气备用。5.4.3.2.32-漠-2-硝基-1，3-丙二醇标准溶液：称取0.05g2-漠-2-硝基-1，3-丙二醇标样置于50mL烧杯中，精确至0.2mg。加人适量流动相，使试样溶解，转移至50mL容量瓶中，用该流动相稀释至刻度，摇匀。
5.4.3.2.4杂质测定用混合标准溶液I：称取0.03g2-甲基-2-硝基-1-3-丙二醇标样和0.03g三（羟甲基）硝基甲烷标样置于50mL烧杯中，精确至0.2mg。加入适量流动相，使试样溶解，转移至100ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。5.4.3.2.5杂质测定用混合标准溶液Ⅱ：移取1.00mL杂质测定用混合标准溶液I置于100mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，混匀。5.4.3.3仪器、设备
5.4.3.3.1高效液相色谱仪：配有可变波长紫外检测器和数据处理系统。5.4.3.3.2色谱柱：以粒径为5um的十八烷基硅烷键合硅胶为填料的不锈钢柱（150mm×4.6mm）或以粒径为3.5μm的八烷基硅烷键合硅胶为填料的不锈钢柱（100mm×4.6mm）。5.4.3.3.3过滤器：滤膜孔径约0.45μm。微量进样器：100uL。
5.4.3.3.4
定量环：20μL。
5.4.3. 3.5
HG/T4539—2013
5.4.3.3.6超声波清洗器。
5.4.3.4试样溶液的配制
5.4.3.4.1试样溶液I：称取约0.05g2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇试样置于50mL烧杯中，精确至0.02mg，加人适量流动相，使试样溶解，转移至50mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。5.4.3.4.2试样溶液Ⅱ：移取1mL试样溶液I置于1L容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。5.4.3.5分析步骤
在214nm检测波长下，设定进样体积为10μL～20μL，流速为1.0mL/min，柱温为35min。待仪器稳定后，依次向液相色谱仪注人流动相、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇标准溶液、杂质测定用混合标准溶液Ⅱ、试样溶液I和试样溶液IⅡ。每个溶液连续进样5次，分别记录色谱图，试样溶液I色谱图记录时间约为主成分峰保留时间的2.5倍以上。注1：在上述色谱条件下，2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的保留时间约5min。注2：根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。注3：2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇标样的高效液相色谱图参见附录A.2。5.4.3.6校准因子的计算
5.4.3.6.12-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的校正因子以f计，按式（2)计算：式中：
c—-2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇标准溶液的质量浓度的数值，单位为毫克每毫升（mg/mL)；w—2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇标样的质量分数，以%表示；A——2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇标准溶液色谱图中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的峰面积。5.4.3.6.22-甲基-2-硝基-1,3-丙二醇、三（羟甲基）硝基甲烷的校正因子以fi计，按式（3)计算：fi=A
式中：
（2）
（3)
c杂质测定用混合标准溶液Ⅱ中对应的杂质的质量浓度的数值，单位为毫克每毫升(mg/mL)；w一2-甲基-2-硝基-1,3-丙二醇、三（羟甲基）硝基甲烷标样的质量分数，以%表示；A一一杂质测定用混合标准溶液Ⅱ色谱图中相应杂质的峰面积。5.4.3.6.3平行进样之间的各杂质标样校正因子相对标准偏差不大于5.0%，平行进样之间的主成分标样校正因子相对标准偏差不大于2.0%，取其算术平均值用于计算相应成分的含量。5.4.3.7结果计算
5.4.3.7.1试样中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇含量的计算试样中2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇的含量以b计，数值以%表示，按式（4)计算：Afb
=c(1-w)
X100%..
式中：
A-—试样溶液I的色谱图中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的峰面积；fb——2-漠-2-硝基-1,3-丙二醇的校正因子；c—试样溶液I的质量浓度的数值，单位为毫克每毫升（mg/mL）；w-试样中水分的质量分数，以%表示。5.4.3.7.2试样中2-甲基-2-硝基-1,3-丙二醇、三（羟甲基)硝基甲烷含量的计算4）
试样中2-甲基-2-硝基-1,3-丙二醇、三（羟甲基）硝基甲烷的含量以w；计，数值以%表示，按式（5）计算：
式中：
Afi×100%
HG/T4539—2013
（5）
A一试样溶液I的色谱图中2-甲基-2-硝基-1,3-丙二醇或三羟甲基)硝基甲烷的峰面积；fi——一对应的2-甲基-2-硝基-1,3-丙二醇或三(羟甲基)硝基甲烷的校正因子；C
一试样溶液I的质量浓度的数值，单位为毫克每毫升（mg/mL）。5.4.3.7.3其他单一杂质含量的计算试样中其他单一杂质的含量以Ws计，数值以%表示，按式（6)计算：A.×1/1 000×100%
式中：
(6)）
A。一—试样溶液I色谱图中，除了2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-硝基-1,3-丙二醇和三（羟甲基)硝基甲烷外最大的杂质的峰面积；ZA一一试样溶液Ⅱ色谱图中，扣除空白峰后，所有峰面积之和。5.4.3.8允许差
取平行测定结果的算术平均值为报告结果，2-漠-2-硝基-1,3-丙二醇含量平行测定结果的绝对差值应不大于0.4%，杂质含量平行测定结果的绝对差值应不大于0.05%。5.5水分的测定
5.5.1电量反滴定法（仲裁法）
称取约5g2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇试样，精确至0.2mg，按GB/T6283一2008中第9章的规定进行测定。
5.5.2直接电量滴定法
称取约5g2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇试样，精确至0.2mg，按GB/T6283~-2008中第8章的规定进行测定。
5.6灼烧残渣的测定
称取1g2-漠-2-硝基-1，3-丙二醇试样，精确至0.2mg。灼烧温度为650℃，按GB/T7531—2008的规定进行测定。
5.7pH值的测定
按GB/T22592—2008的规定进行测定。6检验规则
6.1本标准规定的所有指标项目为出厂检验项目。6.2每批产品不超过10t。
6.3按GB/T6678的规定确定采样单元数。6.4采样时，应将采样器垂直插入到袋深的四分之三处采样，每袋所采样品不少于100g。将所采样品混勾，用四分法缩分至约500g，分装于两个清洁干燥的塑料瓶中，密封。贴上标签，注明生产厂名、产品名称、批号、采样日期、采样人姓名及必要的说明。一份供检验用，另一份保存三个月，备查。6.5采用GB/T8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。6.6如果检验结果中有一项不符合本标准要求时，应加倍抽取样品重新核验，核验结果有一项不符合本标准要求时，整批产品为不合格。7标志、包装、运输、贮存
7.12-溴-2-硝基-1-3-丙二醇的包装容器上应涂刷清晰牢固的标志，内容包括生产厂名、产品名称、商5
HG/T4539—2013
标、批号、生产日期、净质量以及符合GB190一2009规定易燃固体的标志。7.2每批出厂的2-溴-2-硝基-1-3-内二醇应附有质量检验报告和质量合格证7.32-溴-2-硝基-1-3-丙二醇采用内衬塑料袋的纤维桶、纸塑复合袋或集装袋包装7.4运输过程应避免日晒雨淋。按包装标志堆放，搬运装卸小心轻放。7.5贮存时应避光，贮存在通风仓库内，避免与金属和碱性物质接触7.62-溴-2-硝基-1-3-丙二醇，从产品生产之日起，保质期为两年。附录A
（资料性附录）
2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇红外光谱图、高效液相色谱图A.12-溴-2-硝基-1,3-丙二醇标准红外光谱图2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇标准红外光谱图见图A.1。100.0
%到
0.0
2000.0
1800
1600
1400
1200
波数/cm-1
1000
800
图A.12-溴-2-硝基-1,3-丙二醇标准红外光谱图A.22-溴-2-硝基-1,3-丙二醇及其杂质高效液相色谱图(C8柱）2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇及其杂质高效液相色谱图(C8柱)见图A.2。HG/T4539—2013
600
400.0
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